тактические 201

изотактические 186. 201

поливиннлбеизимндазол 295

поливинилимидазол 295

полиэтиленимин 299

родий(1) на полимерном носителе 102

синдиотактические 201

хирасил-Val 301 Полинуклеотиды 148 и сл.

биосинтез 148

химический синтез 153 Полипетид-полинуклеотидное узнавание 185 Полуконсервативный механизм 148 Порфнрнны 362 и сл.

«огороженный» 370, 371, 378

«перекрытый» 362, 365

цнклофан 366 Построение моделей 13 Потенциал действия 144 ППК-механизм 413

Пребиотический синтез органических молекул 67, 181 и сл.. 374, 486 Предиизолон 261 Примахин 24 Пролинамид 253 Пропаргиламин 557

Пропиоиил-СоА-карбоксилаза 469, 483, 484 «Пропуски» 92 Простагландины 326 и сл.

эндопероксидная модель 328 Простетвческне группы 267, 398 Протеинкиназа 141, 142 Протеноидные микросферы 188 Противовирусная активность 22, 151 Противовоспалительные средства 23 Противомалярийные препараты 24 Противоопухолевый препарат 49, 152 Протоиосвобождающая система 28 Профлавин 152 Прохиральность 203 и сл. Псевдовращение 124. 129. 308

бнотина 482 Псевдокраун-эфиры 272 Псевдоуридин 106

Пуриновые основания 106 и сл., 109 Пуромицин 60

Расщеплеине связи С—О ацильиой группы 120

Резонансные эффекты 41 Рейхштейна соединение 261 Рекомбинантная ДНК 181 Репликация 108. 148, 150 Рибонуклеаза А 126, 256

циклодекстриновая модель 307 Ризобитоксин 451 РНК 105, 116, 117, 126

мРНК 108, 153

тРНК 56, 67, 92

полимераза 144, 152

Предметный указатель

509

¦транскрипция 152

f-Met-TPHK.fMe' 58 ¦уть, метилирование 396

^амоуничтожающиеся инактиваторы ферментов 448 примеры 454 пркозинамид 253

Сахарный остаток, блокирование 158 и сл.

ацильной группой 159 «"рег-бутилметилснлильной группой 162 монометокситритильной группой 158 тетрагидропиранильной группой 164 верхкислоты 342, 352, 358 вободная энергия гидролиза 55 Ьязывающий центр 24 Селективное окисление 318 модель десатуразы 324 ^михиноновый радикал 413 жнгера реагент 49 Ьриновые протеазы 219 Ёстереоэлектронный контроль 249 |ЯМР 221, 223

рин-О-сульфат 454 иликагель 181 инапс 143 ннзим 300 интондитиан 463

Ьстема с переносом зарядов 220 и сл. 1 циклодекстрины 304 Ёквален 318 и сл. ( межный механизм 128 i опряженный гидролиз 17 Специфичность 207 и сл. ¦ вторичная структурная 235 I первичная оптическая 235 Нпервичная структурная 235 I региоспецнфичность 207 I стереоспецифнчность 207 ртруктурная 207 третичная структурная 235, 237 |афилококковая нуклеаза 256 Стеариновая кислота 317

Стереоселективное окисление и восстановление 407 и сл. тереоселективный транспорт 278 цереоэдектронный контроль 243 и сл. при гидролизе ортоэфиров 245 ерическое сжатие 215 |ерондная матрица 312 и сл. Ёгероиды 312. 321, 332 как модель ферментов 312 селективная функционализация 321 |ток электронов» 432, 438, 461 трептомнцин 61 •бстрат 189 ¦бтилнзнн 234, 237, 344 шльфониевая соль 46

t-ердофазный синтез 88, 180 Тплоемкость 44 ' Тетрабензоиладенозин 155 Тетрагидропиранильная группа (ТГП-груп-I па) 164

) Тетраметиленизопропилсилильиая группа 162 Тетрациклин 61

Тетраэдрический интермедиат 220, 222, 225, 1 244

Киазолиевое кольцо 459 и сл. Тиаминпирофосфат 458 и сл.

построение моделей 465 производные 461, 462, 466 (мндилил (3'-»-5')-тимидин 174, 176, 178 [мидин 22

юзингндроксилаза 144 ;роксин 23

Тозил-Ь-фенилаланилхлорметилкетон (ТФХК)

49, 449 Токсины 450

2,2'-Толанкарбоновая кислота 17 Транскрипция 108 Трансляция 108 Транспорт кислорода 359 Треонин 431, 448 Третичная структура 285

2,4.6-Триизопропилбензолсульфохлорид (TPS) 176

Триизопропилсилильная группа 162

2- Тримегнлсилилэтанол 78 Триозофосфатизомераза 203 Трипсин 225. 343

аналог 277 Тритнльная группа 74 Трифенилкарбинол 75 Трифлат-ион 103 Тройная спираль 30

Угловое напряжение 257 Уилкинсона катализатор 96 Уотсон-криковское взаимодействие 66, 114, 187

Уридилил-(3'-*5')-уридин 180 Уридинциклофосфат (с UMP) 147

Фаг Т2 115 Фаг ФХ 174 116 FAD 411 и сл.

Гамильтона механизм 413

Годдарта механизм 425

оксазиридин 421

реакции оксенов 417

флавиннитроксильный радикал 425 N-Фенилгидрантоин 53 N-Фенилтиогидантоин 53 Феноксибензамин 48 Фенциклидин 24 Ферментная технология 259, 407 Ферменты 15, 189, 201

активный центр 189, 198, 201

ингибитор 190

каталитический центр 201

кофермент 190

модели 263

связывающий центр 209 специфичность 207 субстрат 189

ферментативный реактор 260

ферментативный электрод 260 Феромоны 207 Ферредокснн 374 Фишера этерификация 77 Флавины 411 и сл.

Флуоресцентная спектроскопическая линейка 450

Форм амид 183 Формилметилкобаламин 390 Фосфаты 117 и сл.

апикальные связи 123

креатинфосфат 119

реакция гидролиза 119

хиральный v-фосфат 138, 139

экваториальные связи 123 О-Фосфобиотин 472, 479. 480, 482

3- Фосфоглицеральдегид 459 Фосфодиэфирные связи, образование 171

и сл.

ароматическими сульфохлоридами 175

карбодиимидами 174

2,2,2-трихлорэтилдихлорфосфитом 178

хлорофосфатами 171 Фосфодиэфирный метод 167 Фосфоксилулоза 459

510

Предметный указатель

Фосфорилаза а и Ь 142 Фосфорильное расщепление 120 Фосфотрнэфирный метод 167 Фосфофруктокиназа 144 Фотоаффинная метка 450 Фотолабильная защитная группа 166 N-Фталиламинокислота 72

4- Фтор-З-нитрофенилазид 51 Р-Фторпропионил-СоА 485 я-Фторфенилаланин 57

5- Фтори.итозин 21

— родопсина 312 пиридоксаминная связь 311 легд-яара-селективность 306 симметричнозамещенные 310 хиоалыюе действие 311 экранированные 305

2'.3'-Циклокарбонат 137, 162

Циклофосфамид 49

Цинк в катализе 343 двойная функция 348

Цнстатионин 451

Цистеинил-тРНКСу5 58 Цист рои 108 Цитозии 21 Цитохромы 359, 413

Хелатный комплекс с ионом меди 79 Хемилюминесценции 427

модели 428 Хемиотерапня раковых заболеваний 151 Химическая адаптация 20, 467 Химическая эволюция 181, 188 Химический синтез

белков 67 н сл.

н\клеотидов 153 и сл. а-Химотрипсин 343

модель циклодекстрина 303

полнимидазольная модель 297

связанный субстрат 233

стереоэлектронный контроль 252 Хиральная специфичность 237

акцепторов 268

хнральиое узнавание 268, 275 Хиральность 16, 187, 203 Хирасил-Val 300 (S.S)-Хирафос 97 Хлорамфеннкол 61 5-Хлоруридин 112 Холофермент 394, 398 Хромосомы 108

А-Центр 59, 66 Р-Центр 59, 66 Р-Циаиаланин 31 Цнанацетнлен 183

Циглера —- Иатта катализаторы 185, 199 и сл.

2',3'-Циклические ортоэфиры 165 Циклические пуриновые фосфодиэстеразы 130

3',5'-Циклоадеиозинмонофосфат 141, 144 Циклогексимид 61

Циклогуанозиимонофосфат 141, 195 N Циклодекстрины 302 и сл.

модель карбоаигидразы 208

— рибонуклеазы А 307

Чувственное восприятие 205 вкус 206 запах 205

Эдмана деградация 54

Электростатическое взаимодействие 203, 239

240, 295, 345 Электрофильный катализ 195 Энантиомеры 187

разделение 278

различие 265 Энантиотопная группа 208 Энтропия 210, 211, 215 Эпинефрнн 142 Эписульфониевое кольцо 48 ЭПР 375

медьсодержащих ферментов 379 1-Этил-3-(3-диметиламинопропил)карбоди-

имид 85 Этиленфосфат 122 Эфедрин 139 а-Эффекг 170

Эффективная концентрация 210 Эффект ориентации 209, 215 Эффект поля 39

Эффект сближения 16, 209, 212, 215 ЭЭДХ 86, 136

Ювенильные гормоны 207

ЯМР 221

донорно-акцепторных комплексов 270 сериновой протеазы 223

СОДЕРЖАНИЕ

[Предисловие редактора перевода ¦Предисловие .......

Ют авторов

¦Некоторые сокращения и обозначения, принятые в дайной книге

5 8 10 12

|Глава 1. Введение в биоорганическую 1.1. Основные положения .

химию . . ....... 13

................ 13

1.2. Эффекты сближения в органической химии....... . . 16

1.3. Молекулярная адаптация..............20

¦Глава 2. Биооргаиическая химия аминокислот

2.1. Основные свойства аминокислот ....

2.2. Кислотно-основные свойства . . . .

2.3. Алкилнроваиие .... ....

2.4. Ацилироваиие...........

2.5. Биосинтез белков.........

2.6. Химический синтез белков......

2.6.1. Блокирование аминогрупп ....

2.6.2. Блокирование карбоксильной группы

2.6.3. Образование пептидной связи . . .

2.7. Асимметрический синтез сс-аминокислот .

2.7.1. Метод Кори.........

2.7.2. Родиевый (I) катализатор ....

Глава 3. Биоорганическая химия фосфатов

26

. 26 31 45 52 . 56 . 67 . 70 76 79 92 93 . 96

104

3.1. Биологическая роль фосфатных макромолекул...... . . 104

3.2. Общие свойства компонентов нуклеиновых кислот.......109

3.2.1. Пурины и пиримидины...............109

3.2.2. ДНК и РНК..................ИЗ

3.2.3. Фосфаты...................117

3.3. Реакции гидролиза.............. ... 119

3.4. Прочие иуклеозидфосфаты.............. 132

3.4.1. АТР (аденозинтрифосфат)..............132

3.4.2. сАМР и cGMP.................141

148

. 153 154 158 166 171 181 181 . 185 187 188

3.5. Биосинтез полинуклеотидов........ . .

3.6. Химический синтез полинуклеотидов.......

3.6.1. Защитные группы гетероциклических основанг.й .

3.6.2. Блокирование сахарного остатка .... .

3.6.3. Блокирование фосфатных групп..... . .

3.6.4. Образование фосфодиэфирной связи .

3.7. Химическая эволюция биополимеров.........

3.7.1. Пребиотическое происхождение органических молекул

3.7.2. Концепция диссимметричного мира......

3.7.2.1. Матричный синтез..... ......

3.7.2.2. Поздние стадии химической эволюции . . .

I Глава 4. Химия ферментов .

4.1 Введение в катализ

189 189

4.2. Ферменты. Общие понятия............ . . 201

4.2.1. Молекулярная асимметрия и прохиральность .... 203

4.2.2. Чувственное восприятие на молекулярном уровне . 205

4.2.3. Факторы, определяющие специфичность ферментов .

4.2.4. Внутримолекулярный катализ............2>

4.3. Полифункциональный катализ и простые модели.......215

512

Содержание

4.4. а-Химотрипсин . ............ ... 219

4.4.1. Тетраэдрические интермедиаты............225

4.4.2. Абсолютная конформации связанного субстрата.....233

4.5. Другие гидролитические ферменты...... ... 238

4.6. Стереоэлектронный контроль в реакциях гидролиза..... 243

4.6.1. Гидролиз ортоэфиров......... .....245

4.6.2. Приложение к сериновым протеазам .... ... 249|